高效液相色谱手性冠醚固定相拆分丙氨酸、正缬氨酸和犬尿氨酸对映体

采用高效液相色谱法在手性冠醚柱上拆分丙氨酸、正缬氨酸和犬尿氨酸3种对映体.使用CROWNPAK CR(+)柱(150 mm×4 mm, 5 μm),以HClO4溶液(pH 1.0)为流动相,柱温20 ℃,流速1.0 mL/min,丙氨酸、正缬氨酸和犬尿氨酸的检测波长分别为200、220和254 nm,3种氨基酸都得到手性拆分.考察了流动相流速、温度及pH对分离的影响,并通过对选择性、保留时间和柱效的考察判断影响分离度的因素.结果表明: 降低温度有助于提高手性选择性,但会降低柱效,从而影响分离度.在0～20 ℃柱温范围内研究了lnk′、lnα与1/T的关系,计算了3种氨基酸对映体与固定相相互作用的热力学函数.     

基于全系数自适应预测校正算法的火星气动捕获制导研究

实现火星气动捕获制导对未来的返回式火星探测任务具有重大意义.针对火星大气环境密度不确定性大,大气接口初始条件不确定性大等问题,提出并分析比较了两类基于全系数自适应预测校正算法的火星气动捕获制导方法.其中第一类算法分为建立在以远拱点速度半径为控制输出和远拱点变轨速度增量为控制输出两种,另一类算法则是通过跟踪标称气动轨道的半长轴变化率实现制导目标.文章给出了以上三种算法建立的过程,并通过数学仿真验证比较了各个算法的特性,分析结果表明,基于全系数及适应预测校正算法的火星气动捕获方法在保证制导精度的前提下可以提高对环境及初始条件不确定性的鲁棒性.     

N/F掺杂和N-F双掺杂锐钛矿相TiO2(101)表面电子结构的第一性原理计算

采用密度泛函理论(DFT)平面波赝势方法计算了N/F掺杂和N-F双掺杂锐钛矿相TiO2(101)表面的电子结构. 由于DFT方法存在对过渡金属氧化物带隙能的计算结果总是与实际值严重偏离的缺陷, 本文也采用DFT+U(Hubbard 系数)方法对模型的电子结构进行了计算. DFT的计算结果表明N掺杂后, N 2p轨道与O 2p和Ti 3d价带轨道的混合会导致TiO2带隙能的降低, 而F掺杂以及氧空位的引入对材料的电子结构没有明显的影响. DFT+U的计算却给出截然不同的结果, N掺杂并没有导致带隙能的降低, 而只是在带隙中引入一个孤立的杂质能级, 反而F掺杂以及氧空位的引入带来明显的带隙能降低. DFT+U的计算结果与一些实验测量结果能够较好地符合.     

离子速度成像方法研究碘代正戊烷的紫外光解动力学

利用离子速度成像方法对n-C5H11I分子在266和277 nm下的光解动力学进行了研究. 实验分析了I*(5p 2P1/2)和I(5p 2P3/2)的离子影像, 得到其相应速度、角度分布和相对量子产率, 并根据相对量子产率和角度分布计算了不同解离通道的比例. 实验发现n-C5H11I的3Q0和1Q1态之间存在较强的耦合效应, 并且随着波长的减小, 这种非绝热耦合作用有递增的趋势. 由离子影像(I*和I)的角度分布结果发现, 在同一解离激光波长下I*的各向异性参数β值比I的β值小, 其中I*主要由3Q0直接解离产生, 而I绝大多数是由分子先跃迁到3Q0再经过3Q0→1Q1的非绝热耦合产生.     

可见光照射下取代型杂多酸盐对染料的催化降解

将杂多酸(GaWmFen)负载到阴离子交换树脂(Resin)上,得到GaWmFen/Resin(GaWmFenR)固相光催化剂,在可见光的照射下,以罗丹明B(RhB)为模型化合物,含镓的GaWmFen/Resin(GaWmFenR)催化剂可以有效地活化H2O2降解染料RhB,随着铁原子的取代数目的增多,RhB浓度比降低的趋势加快,GaW9Fe3最快,C/C0降低0.937.在光照300 min 以后,体系的总有机碳(TOC)的变化趋于平缓,减少了0.15 mg.L-1.催化剂的8次重复试验结果表明GaWmFenR固相光催化剂易于分离,并且具有良好的稳定性,可以重复利用.     

HP-β-CD对苯基琥珀酸对映体色谱保留机制及拆分机理的研究

利用反相液相色谱(RP-HPLC)法,以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)为手性流动相添加剂,研究了苯基琥珀酸(PSA)对映体的色谱保留机制.苯基琥珀酸对映体达到基线分离的最佳色谱分离条件为:10 mmol/L HP-β-CD,20% (体积分数)乙腈,0.05%(体积分数)三氟乙酸,pH 2.5,柱温25 ℃,流速1.0 mL/min,进样量为20 μL,检测波长为254 nm.该文建立了保留因子(k)与ce(HP-β-CD)、ce(H+)、包结平衡常数以及苯基琥珀酸的解离常数的关系式,并结合实验对该关系式进行了验证.保留因子的倒数1/k对ce(HP-β-CD)呈良好的线性关系,证明HP-β-CD与苯基琥珀酸对映体形成了包合比1 ∶ 1的包合物.在低酸度值下,包结平衡常数的计算结果显示,R-(-)-苯基琥珀酸与HP-β-CD所形成的包合物的包结平衡常数(162.5)比S-(+)-苯基琥珀酸(97.4)的大很多.手性拆分过程中热力学参数的计算结果表明,HP-β-CD对苯基琥珀酸对映体的分离过程主要是一个焓驱动的过程,包合过程是一个放热过程.通过比较手性选择体结构,探讨了HP-β-CD拆分苯基琥珀酸对映体的机理. 研究表明,分子尺寸大小相匹配以及构象诱导作用大小不同可能是HP-β-CD拆分苯基琥珀酸对映体的主要因素.     

密理博推出终端精制器助阵分析行业

密理博公司日前推出LC-Pak终端精制器,它能为分析技术诸如UPLC,LC-MS或LC-MS/MS提供超低有机物痕量的超纯水。长久以来,已成为行业标准的Milli-Q超纯水一直是行业先进检测技术的优质方案。而现代科学的研究对有机物和生物化学分子检测的灵敏度提出了更高的要求。显然,色谱技术相应地提高了对高质量超纯水的需求,尤其在流动相、缓冲液、空白对照、样品稀释、玻璃容器清洗以及抽提方面。Millipore最新研发的LC-Pak能产出超低有机物痕量的超纯水,且价格远远低于市场上色谱商用瓶装水。为了确保水质符合需求标准,LC-Pak终端精制器经过大规模的验证工序,配有LC-Pak的Milli-Q系统新制备的超纯水和用于LC-MS的几种商业瓶装水相比,结果显示前者的质量超过后者。LC-Pak是Millipore远程取水柄(POU)系列配套终端精制器的新成员。其它POU的终端滤器还包括:VOC-Pak终端精制器———去除超纯水中的易挥发有机物;EDS-Pak终端精制器———去除内分泌干扰素类特定的有机物;BioPak终端超滤器———生产无热原、无核酸酶的超纯水,广泛应用于细胞培养,生物化学以及分子生物学领域;Mill...     

标准曲线法测定硫酸多粘菌素B的抗生素效价

硫酸多粘菌素B是多肽类抗生素,临床上主要用于敏感菌引起的感染及绿脓杆菌引起的泌尿系统感染、脑膜炎、败血症、烧伤感染以及皮肤粘膜感染等.2005年版<中国药典(二部)>规定用二剂量法或三剂量[1]法测定硫酸多粘菌素B抗生素微生物效价.笔者用标准曲线法(又称一剂量法)[2]测定其效价,取得了良好效果.     

火焰原子吸收法测定九管血不同部位的微量元素

为测定九管血的不同部位Fe、Cu、Mn、Zn的含量,样品用V（HNO3）＋V（HClO4）=4＋l进行消化处理,然后在实验选定的最佳工作条件下,用火焰原子吸收光谱法（FAAS）对九管血不同部位的Fe、Cu、Mn、Zn微量元素进行测定。结果表明,九管血根、茎、叶、籽中微量元素含量丰富,其中Fe含量最高,Cu含量最低,为九管血药效的进一步研究和资源综合开发利用提供一定的科学依据。     

H_2及H~ 对C_xH_(1-x)薄膜表面状态的影响

系统研究了 H2 流量和 H 原位处理 Cx H1-x薄膜的时间对 Cx H1-x薄膜的稳定时间、表面悬挂键密度和表面电子局域化程度的影响 ,表明 Cx H1-x薄膜的长时间 H 原位处理是减小 Cx H1-x薄膜表面悬挂键密度的有效途径。